碳族元素概述

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硅单质

硅的物理性质

硅有同素异形体:晶体硅、无定形硅。下文除非特殊说明,默认指晶体硅。

硅为灰黑色固体,熔沸点高,自然界中主要存在形式为硅酸盐和二氧化硅。

硅是现在使用最多的半导体材料,曾经最早使用的是锗 $ce{Ge}$。

硅的化学性质

与强碱反应:

$$ \ce{Si + 2NaOH + H2O -> Na2SiO3 + 2H2 ^} $$

与 $ce{HF}$(唯一可以溶解硅的酸):

$$ \ce{Si + 4HF -> SiF4 ^ + 2H2 ^} $$

硅的工业制取

粗硅的制备:

  • $ce{SiO2 + 2C ->[高温] Si(粗硅) + 2CO}$。

  • 注意:此处碳做还原剂,不能说明碳的非金属性比硅强。

纯硅的制备:

  • $ce{Si + 2Cl2 ->[高温] SiCl4}$。
  • $ce{SiCl4 + 2H2 ->[高温] Si(粗硅) + 4HCl}$。

总结如下:

$$ \ce{SiO2 ->[C][高温] Si(粗硅) ->[Cl2] SiCl4 ->[H2] Si(纯硅)} $$

也存在四氯氢硅用氢气还原:

$$ \ce{SiHCl3 + H2 -> Si + 3HCl} $$

二氧化硅经碳还原所得为晶体硅,其性质稳定。

但是,用镁还原二氧化硅,则可以得到活泼的无定形硅,这种硅可以在空气中燃烧。

硅的化合物

二氧化硅

自然界中的存在形式:石英、沙子。

属于酸性氧化物,对应的酸为硅酸,可以发生反应:

$$ \ce{SiO2 + 2NaOH -> Na2SiO3 + H2O} $$

$$ \ce{SiO2 + CaO ->[高温] CaSiO3} $$

同样可以和 $ce{HF}$ 反应(仅和氢氟酸这一种酸反应):

$$ \ce{SiO2 + 4HF -> SiF4 ^ + 2H2O} $$

用途为蚀刻玻璃。

硅酸

难溶于水的白色胶状沉淀,酸性比碳酸弱。

$$ \ce{Na2SiO3 + H2O + CO2 -> Na2CO3 + H2SiO3 v} $$

可以理解为碳的非金属性比硅强。

$$ \ce{H2SiO3 + H2O -> H4SiO4} $$

可以与水结合,因此可以作为干燥剂。

硅酸加热易分解:

$$ \ce{H2SiO3 ->[\triangle] SiO2 + H2O} $$

硅的应用

物质应用
$ce{Si}$半导体(芯片、太阳能电池)
$ce{SiO2}$光导纤维、水晶、石英、玛瑙
$ce{H2SiO3}$干燥剂、吸附剂
$ce{Na2SiO3}$水玻璃、粘合剂、防火剂
$ce{SiC}$(碳化硅)金刚砂,熔点高、硬度大、强度高,新型材料

三大硅酸盐产品:

  • 陶瓷:黏土。

  • 水泥:$ce{CaSiO3,CaO}$ 混合。

  • 玻璃:$ce{Na2CO3 + CaCO3 + SiO2 -> Na2SiO3 + CaSiO3 + CO2}$。

本质上是两个反应:

$$ \ce{Na2CO3 + SiO2 -> Na2SiO3 + CO2} $$

$$ \ce{CaCO3 + SiO2 -> CaSiO3 + CO2} $$

玻璃的主要成分是 $ce{Na2SiO3}$ 和 $ce{CaSiO3}$,以及没有反应完全的 $ce{SiO2}$。人们经常向玻璃内添加 $ce{PbO}$,以增加玻璃的折射率和密度,制成水晶玻璃;还也可以添加 $ce{B2O3}$,以增加玻璃的耐热性,制成硼硅玻璃。添加 $ce{Fe2O3}$ 可以使玻璃呈绿色,添加 $ce{CoO}$ 可以使玻璃呈蓝色,添加 $ce{Cu2O}$ 可以使玻璃呈红色。

钢化玻璃:将玻璃加热到软化点以上,然后迅速冷却,形成表面压应力,增加强度和韧性。